De tradición pesquera y señorial, conserva vestigios de todas las épocas, como las ruinas del castillo romano (hoy Parador de Turismo), desde el que se divisan el pueblo viejo, medieval y rural; y el nuevo, marinero y comercial. Disfruta de un emplazamiento privilegiado, con un puerto interior al abrigo de todos los vientos, y una variada red de comunicaciones.

Entre los edificios de interés destacan la Iglesia Nuestra Señora de las Angustias, la Iglesia Parroquial del Salvador, la Iglesia de San Francisco y las casas de indianos.

Durante la época romana fue la antigua Ostium Fluminis Anae. De este periodo quedan solamente restos de una fortaleza.

La conquista cristiana fue llevada a cabo en el siglo XIII por Sancho II de Portugal que la cedió a la Orden de Santiago.

Por el tratado de Badajoz, pasó a la corona de Castilla y Alfonso XI la cedió al condado de Niebla en el año 1335.

Pasó sucesivamente de dominación castellana a portuguesa, hasta que pasó a depender del Condado de Niebla. Varios años más tarde se constituyó el marquesado de Ayamonte.

En 1664 recibió el título de Villa por Real Privilegio de Felipe IV.

Tuvo un protagonismo destacado durante la guerra de la Independencia.

En el año 1992 se concluyó el puente que une España y Portugal ya no es necesario pasar por Ayamonte. Hasta entonces era paso obligado a través de un transbordador para personas y vehículos. A pesar del puente, el transbordador sigue funcionando con regularidad.

Personajes destacados
Antonio Gómez Fen, pintor.
Rogelio Buendía Abreu, poeta, literato y periodista.
Joaquín y Rafael González Sáenz, pintores.
Rafael Oliva, pintor.